題目中列舉的五種有機物——乙炔、甲苯、氟氯代烷、甘油、甲醛，在化學、工業生產和日常生活中都扮演著重要角色。根據其化學性質和典型用途，我們可以準確完成題目中的填空。

1. 屬于芳香烴，可用于合成炸藥的是②甲苯
甲苯是一種典型的芳香烴，其苯環上連接一個甲基。它在化工領域用途廣泛，最重要的應用之一就是作為合成TNT（三硝基甲苯）炸藥的起始原料。通過硝化反應，可以將甲苯轉化為威力巨大的TNT。因此，此空應填入序號②。

2. 曾被廣泛用作制冷劑，是基礎化學原料制造的是③氟氯代烷
氟氯代烷（又稱氟利昂，CFCs）是一類含氟和氯的烷烴衍生物。它們因其化學性質穩定、不易燃、毒性低且沸點適宜，在20世紀曾被廣泛用作冰箱、空調等設備的制冷劑。某些氟氯代烷（如CFC-113）也常用作清洗電子元件的溶劑，是重要的基礎化工原料。由于其會破壞大氣臭氧層，目前其使用已受到《蒙特利爾議定書》的嚴格限制。因此，此空應填入序號③。

其他物質的典型應用補充說明：
①乙炔：俗稱電石氣，燃燒時產生高溫，常用于金屬的焊接和切割（氧炔焰）。它也是重要的有機合成原料，可用于生產醋酸、塑料等。
④甘油：化學名稱為丙三醇，具有吸濕性，常用作化妝品、食品的保濕劑。它也是制造硝化甘油（一種炸藥和心臟病藥物成分）的關鍵原料。
* ⑤甲醛：其水溶液俗稱福爾馬林，具有防腐殺菌功能，常用于保存生物標本。它也是合成樹脂（如脲醛樹脂）、塑料以及膠粘劑的重要化工原料。

準確識別這些有機物的結構類別和核心用途，是理解化學與生產、生活緊密聯系的關鍵。